Родился в м. Острополь Волынской губернии, в семье ремесленника.
В 5-м классе гимназии исключен за политическую неблагонадежность.
Революционную деятельность начал в 1905 г. в «Малом Бунде».
Затем вступил в организацию украинских социал-демократов.
Во время событий 1905-1907 гг. составлял и печатал нелегальные воззвания, организовывал митинги.
В 1908 г. попал в тюрьму, но быстро освободился.
В 1908-1911 гг. работал революционным агитатором в Волынской и Подольской губерниях.
В 1911 г. арестован и сослан в Архангельскую губернию, но в 1913 г. по амнистии вернулся на Украину и эмигрировал в США, где вступил в Американскую социалистическую партию и в Интернациональный профсоюз портных.
Вместе с Л. Троцким и Н. Бухариным издавал во время Первой мировой войны газету «Новый Мир».
После февральских событий 1917 г. вернулся в Россию, примкнул к большевикам и быстро выдвинулся в число руководителей.
Начал работу районным агитатором, затем стал главным пропагандистом в Петроградском партийном комитете.
Вошел в президиум петроградского Совета и петроградской городской Думы.
Участвовал в подготовке и событиях Октябрьской революции, агитацией способствовал формированию отрядов Красной гвардии, избран в Президиум ВЦИК.
В первом советском правительстве — комиссар по делам печати, агитации и пропаганды.
Призывал беспощадно бороться против врагов революции путем террора.
Создатель и редактор одного из главных партийных органов печати - «Красной Газеты».
Имел большие заслуги в деле пропаганды богоборческих идей.
Убит в Петрограде эсером Н. Сергеевым за дискредитацию социалистических идей.
Похоронен на Марсовом поле.
Убийство Володарского стало началом массовых репрессий по всей России.
Возле Зимнего дворца Володарскому установили памятник (взорванный в 1919).
5 ноября 1918 г. в Курске в честь В. Володарского переименовали ул. 2-ю Сергиевскую.
В 1933 г.в СССР выпущена почтовая марка с изображением Володарского.
Имя В. Володарского носят (2012): город в Нижегородской области, поселки в Астраханской, Луганской, Киевской, Житомирской, Донецкой областях, в Брянске городской р-н, 47-м улиц в городах бывш. СССР.