В 1706 г. возглавлял Посольский приказ.
С 1709 г. и до конца жизни государственный канцлер.
С учреждением коллегий (1718) назначен президентом коллегии иностранных дел.
Указом Петра I Г.И.Головкину пожалованы земли в Курской губернии с крупными по тому времени поселениями:
‐ c. Томаровка (ныне Белгородская область),
‐ cлобода Белая (ныне Беловский р-н),
(эти поселения получили широкую известность из-за ежегодно проводимыми ярмарками)
‐ с. Спасское (ныне с. Головчино),
в котором граф построил своё имение.
После смерти Петра I Г.И. Головкин продолжал сохранять свое влияние на государственные дела.