Родился в Курске.
В 1940 г. окончил 10 классов школы и Курский аэроклуб (приписав себе год).
В июне 1940 г. призван в Красную Армию.
В 1941 г. окончил Чугуевскую военную авиационную школу лётчиков.
Служил в строевых частях ВВС (Приволжский военный округ).
С первых дней Великой Отечественной войны (1941-1945) участвовал в боевых действиях, в противовоздушной обороне городов Тулы, Воронежа, Куйбышева.
Он стал самым молодым участником войны на её начальном этапе.
Принимал участие в Острогожско-Россошанской и Воронежско-Касторненской операциях.
Воевал в составе Брянского, Воронежского, 1-го Украинского, 3-го Прибалтийского и 1-го Белорусского фронтов, штурмовал Берлин.
С марта по октябрь 1942 г. произвёл 98 боевых вылетов на сопровождение бомбардировщиков и прикрытие наземных войск.
Провёл 30 воздушных боев, в которых лично сбил два самолета противника.
С 27 декабря 1942 г. по 17 марта 1943 г. участвует в операциях по разгрому немецких захватчиков на Воронежском фронте.
За это время произвел 55 боевых вылетов на сопровождение бомбардировщиков и прикрытие наземных войск.
Провёл 10 воздушных боев, в которых лично сбил два самолета противника.
С 20 января 1944 г. по 1 апреля 1945 г. провёл 99 боевых вылетов, в 29 воздушных боях сбил 11 самолётов противника.
За период боевых действий В.И. Александрюк произвел 252 вылета на сопровождение бомбардировщиков, прикрытие наземных войск и свободную охоту.
Провёл 69 воздушных боев, в которых лично сбил 15 самолётов противника, при этом сам сбит не был.
29 июня 1945 г. присвоено звание Герой Советского Союза.
С 1951 г. служил заместителем командира авиаэскадрильи в Прикарпатском военном округе.
С июня 1953 г. находится в запасе. Жил в Курске, работал начальником автовокзала.
Скончался в Курске. Похоронен на Никитском кладбище.
Награды: орден Ленина (1945), 3-и ордена Красного Знамени (1943, 1944, 1945), орден Отечественной войны 1-й степени (1985), орден Красной Звезды (1948), медали [в том числе – медаль «За отвагу» (1944)].
В Курске в память В.И. Александрюка, на доме где он жил, установлена мемориальная доска.