Крупный землевладелец Курской и Самарской губерний. (3121 дес. земли).
Родился в одном из своих имений в Курской губернии — на территории современного Мантуровского района Курской области.
Окончил Санкт-Петербургскую гимназию.
В 1864 г. поступил в Морское училище.
В 1869 г., сдав выпускной экзамен, произведен в гардемарины и определен к службе в 5-й флотский экипаж.
В 1871 г. переведен в Гвардейский флотский экипаж и произведен в мичманы.
С 1874 лейтенант.
В 1877—1878 гг. принимал участие в Русско-турецкой войне в составе Гвардейского флотского экипажа под командованием вел. кн. Алексея Александровича (находился в сухопутном отряде, защищавшем Бахтинскую переправу).
В 1878 г. по окончанию войны вышел в отставку с мундиром и производством в капитан-лейтенанты, после чего вернулся на родину и занялся общественной деятельностью.
Жена — Надежда Карловна Монтрезор (1852–1917).
В 1879 г. избран Новооскольским уездным почетным мировым судьей и председателем съезда мировых судей уезда.
В 1882 г. — Ново-Оскольский уездный предводитель дворянства (состоял в этой должности в с перерывом в течение 25 лет).
С 1890 г. — Курский губернский предводитель дворянства (до 1894).
В 1899-1903 гг. являлся почетным попечителем Курской гимназии.
С 1897 г. — камергер и Член Государственного Совета Российской империи.
В докладе губернскому дворянскому собранию в 1892 Касаткин-Ростовский предложил ходатайствовать об организации вспомогательной дворянской кассы для спасения помещичьих имений от продажи с торгов.
По его мнению, необходимо было постепенно создать фонд (до 30000 руб.) из капитала выморочных имуществ. Эти суммы должны находиться в распоряжении совета, который состоял из губернского предводителя дворянства и двух гласных от дворянского собрания.
Ссуду следовало выдавать в следующих случаях:
1) если дворянин находился в затруднительном положении вследствие случайных обстоятельств;
2) для спасения имения для детей владельца в случае его смерти.
В 1898 г.по инициативе Касаткина-Ростовского в Курской губернии вспомогательную дворянскую кассу взаимопомощи открыли, а перед Курским губернским земским собранием возбуждено ходатайство о запрещении продавать Дворянскому и Крестьянскому банкам землю в пределах Курской губернии евреям.
Обвиняя управляющего Дворянским и Крестьянским банками князя Ливена в продаже земли евреям, Касаткин-Ростовский, в частности, говорил о недопустимости того, «...чтобы Государственный Дворянский и Крестьянский земельные банки могли бы служить орудием ожидовления России».
В ноябре 1905 г. на одном из земских съездов, с преобладанием революционно настроенных депутатов, во всеуслышание заявил: «...Я лучше умру последним рабом у трона моего Самодержавного Государя, чем буду первым в свите господина Петрункевича».
После ярких правых выступлений, как отмечали монархические газеты, крестьяне под влиянием местных революционеров организовали разграбление и поджог усадьбы князя, сгоревшей на его глазах.
Вошел в Кружок дворян, верных присяге, являлся членом умеренно-правой организации «Отечественный союз», созданной графом А. А. Бобринским.
Вместе с другими курскими черносотенцами (графом В. Ф. Доррер, М. Я. Говоруха-Отрок, Н. Е. Марков и др.) стал одним из учредителей Курской народной правой партии, а затем учредителем и одним из предводителей Союза русского народа в Курской губернии (до своей смерти состоял почетным председателем губернского отдела).
Касаткин-Ростовский — один из инициаторов создания Объединенного дворянства (ОД). Член Подготовительной комиссии для организации съездов уполномоченных дворянских обществ и председатель Совета по организации указанных съездов (апрель-май 1906). Активный участник съездов ОД.
На I съезде ОД (1906) избран товарищем председателя Совета ОД (гр. А. А. Бобринского).
Ист.: Доклады Курского губернского предводителя дворянства князя Н. Ф. Касаткина-Ростовского XXXVIII очередному губернскому собранию дворянства Курской губернии. Курск, 1893. С. 103 – 108.